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中科院福建物质结构研究所博士后 邱盟峯
2018-10-31
2018-05-18


一、博士后个人简介    

PK10投注    邱盟峯,男,1982年8月出生,台湾高雄。2014年1月毕业于天主教辅仁大学物理化学研究所,获得物理化学理学博士学位。2015至2017年间,于台湾交通大学应用化学系与合作导师庄士卿教授从事博士后研究工作。期间研究内容共发表两篇论文于Org. Biomol. Chem. 2016, 14, 2306-2317及J. Org Chem. 2018, 83, 7814-7824。2017年11月进入中科院福建物质结构研究所从事博士后研究工作,合作导师为鲍红丽研究员。博士后期间主要从事金属催化有机合成反应的理论计算机理研究。目前研究工作分别投稿至一区期刊J. Am. Chem. Soc.及Nat. Commun.于审稿阶段。

二、主要研究工作内容

    1.1,3-烯炔的铜催化1,4双官能团化

    由密度泛函理论计算方式模拟过氧化物经过铜金属催化,发生单电子转移产生自由基及羧基铜物种,接着自由基与1,3-烯炔发生1位自由基加成形成联烯基自由基。另一方面,氰化三甲基硅与羧基铜物种进行氰基交换产生羧基三甲基硅及活性氰铜物种。最后由联烯基自由基与活性氰铜物种进行外层氰基耦合反应路径形成产物。本研究主要发现为氰化三甲基硅与羧基铜物种进行氰基交换所产生的铜物种有别于过去的反应机理推测,因此外层氰基耦合反应路径的反应机理模型正在进一步的拓展研究。本研究正于期刊J. Am. Chem. Soc.审稿中。

PK10投注    2.芳基烯的铁催化碳迭氮化

    由密度泛函理论计算方式模拟过氧化物,苯甲酸过氧叔丁酯,经过铁金属催化,发生单电子转移产生自由基及苯甲酸基铁物种。在此,由理论模拟发现,叔丁氧自由基经由铁催化更容易进一步裂解为丙酮与甲基自由基,有别于铜催化过程观察到的产生出叔丁氧基自由基,解释了过去不同金属催化中叔丁氧自由基或甲基自由基生成的原因。接着,甲基自由基经过一系列自由基接力过程产生苄基自由基。另一方面,叠氮化三甲基硅与苯甲酸基铁物种进行叠氮基交换产生叠氮铁物种。最后由苄基自由基经“外层”叠氮耦合反应路径生成产物。本研究亦进行苄基自由基经“内层”反应路径,先与三价的叠氮基铁物种耦合形成错合物,再与叠氮经由还原脱除生成产物。然而,此路径能垒远高于“外层”叠氮耦合反应路径能垒。此项发现也呼应了铜催化过程中,自由基加成路径,应都倾向于以单电子转移方式进行“外层”官能基耦合反应路径生成产物。本研究正于期刊Nat. Commun.审稿中。


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